3.2表面活性劑對漿液表面張力和接觸角的影響研究

將配制好的C0、C1、C2 3種漿液每隔一定時間取樣進行表面張力和接觸角的測試。測得表面張力隨時間變化曲線見圖3(a),接觸角隨時間變化曲線見圖3(b)。

從圖3中可以發(fā)現(xiàn):3種漿液的表面張力和接觸角均隨時間的延長而變大;C1、C2的表面張力和接觸角在任何時刻均小于C0漿液的表面張力和接觸角。C1漿液的表面張力和接觸角比C2漿液的表面張力和接觸角更小。說明表面活性劑可以降低漿液的表面張力和接觸角,不同結(jié)構(gòu)的表面活性劑對漿液表面張力和接觸角的降低程度不同。

3.3表面活性劑對漿液固結(jié)體力學(xué)性能影響研究

3種漿液固結(jié)體力學(xué)性能對比見圖4。由圖4可以看出:3種漿液固結(jié)體抗壓強度和抗拉強度數(shù)值差別不大，說明表面活性劑對漿液固結(jié)體的抗壓強度和抗拉強度無影響。但C1、C2漿液的粘接強度和拉伸剪切強度明顯高于C0漿液的粘接強度和拉伸剪切強度。其中C1漿液的粘接強度和拉伸剪切強度比C0漿液分別提高了23.6%和37.5%;C2漿液的粘接強度和拉伸剪切強度比C0漿液分別提高了22.2%和29.2%。其原因在于表面活性劑的加入降低了漿液的接觸角，使?jié){液有更好的浸潤性和潤濕性，從而提高了漿液的粘接強度和拉伸剪切強度。

3.4表面活性劑對漿液浸潤滲透效果的影響

按照2.3所述的模型和試驗方法分別進行C0、C1、C2漿液在黏土中的浸潤滲透試驗。不同漿液的滲透深度隨時間變化情況如圖5所示。

從圖5的試驗結(jié)果可知:3種漿液在開始滲透后的3h內(nèi)浸潤滲透速度相對較快,3~5h之間,浸潤滲透速度相對變慢,5h后浸潤滲透高度趨于穩(wěn)定。在相同時間內(nèi),漿液在黏土中的浸潤滲透高度C1>C2>C0。滲透穩(wěn)定后,C1、C2漿液在黏土中的浸潤滲透高度比C0漿液的浸潤滲透高度分別提高了109.4%和64.7%,說明表面活性劑可以提高漿液的滲透性,且表面活性劑S1提高漿液滲透性的幅度更大。

4表面活性劑對漿液滲透性的影響機理

從漿液固化反應(yīng)機理分析:在CW灌漿材料配方中除環(huán)氧樹脂外,還含有糠醛、丙酮等成分。體系中存在3種化學(xué)反應(yīng),既有環(huán)氧基團與固化劑的逐步聚合反應(yīng),也有糠醛、丙酮之間α氫的反應(yīng),還有糠醛、丙酮與固化劑中胺的反應(yīng)。隨著反應(yīng)時間的延長,體系分子量不斷增加,從而導(dǎo)致漿液的表面張力和接觸角均隨時間的延長而不斷增加。

從圖3中可以看出加入表面活性劑S1、S2能降低漿液的表面張力和接觸角。這是因為本次漿液改性選用的表面活性劑S1、S2從化學(xué)結(jié)構(gòu)上屬于雙子型非離子表面活性劑。傳統(tǒng)表面活性劑和雙子型表面活性劑結(jié)構(gòu)示意圖如圖6所示。

傳統(tǒng)表面活性劑只有一個親水基團和一個親油基團,而炔醇多功能表面活性劑具有兩個親水基團和兩個親油基團(如圖6所示),由兩個雙親基對稱連接而成，其界面活性遠(yuǎn)高于傳統(tǒng)的表面活性劑。

從分子結(jié)構(gòu)看,炔醇多功能表面活性劑存在一個炔鍵和兩個羥基,這個區(qū)域?qū)儆诟唠娮用芏葮O性區(qū),屬于親水區(qū)域,分子兩邊多個甲基和碳一碳主鏈構(gòu)成憎水區(qū)域。結(jié)構(gòu)屬于緊湊型ABA形式,在分子結(jié)構(gòu)上是一種非常穩(wěn)定的二醇,分子量很小,使用很小的劑量就能夠提高材料的鋪展能力,進而提高材料的可灌性。S2的分子結(jié)構(gòu)比S1的分子結(jié)構(gòu)側(cè)鏈上多一些乙氧基基團,親水性更好。

當(dāng)表面活性劑S1和S2加入到環(huán)氧漿液中,其分子遷移到漿液氣液界面,憎水部分被環(huán)氧漿液內(nèi)部分子吸引,伸向環(huán)氧漿液內(nèi)部,親水部分伸向空氣方向,表面活性劑的親水基與環(huán)氧漿液分子間的斥力相當(dāng)于使表面的漿液分子受到一個向外推力,抵消了表面環(huán)氧漿液分子原來受到的向內(nèi)的拉力,從而使環(huán)氧漿液的表面張力降低。

加入表面活性劑降低漿液的接觸角可以由Young方程[10]來解釋。從Young方程

式中:γS為被灌體的界面張力(N/m);γSL為漿液與被灌體的界面張力(N/m);θ為液體/固相接觸角(°);γL為漿液的表面張力(N/m)。

對于特定的被灌體,γS僅與被灌體的表面成分有關(guān),為定值;γSL的大小取決于漿液表面和被灌體表面的極性差異,極性差異小,漿液與被灌體的界面張力就小。如上所述表面活性劑增加了環(huán)氧漿液表面的親水性,被測的基體為玻璃,其表面的基團硅氧鍵為親水性基團,所以活性劑加入到環(huán)氧漿液可以使環(huán)氧漿液表面與玻璃表面兩相的極性差異減少,從而使γSL值減少。

因此,結(jié)合實驗數(shù)據(jù)分析,漿液中加入表面活性劑后,漿液的表面張力γL、漿液與被灌體的界面張力γSL同時降低,(γS-γSL)/γL變大,即cosθ變大,接觸角θ變小。

漿液浸潤滲透速度隨時間變化的關(guān)系,其原因是漿液混合后,隨著時間的延長,分子量不斷增加,導(dǎo)致漿液的表面張力和接觸角不斷增大,從而引起漿液浸潤滲透能力隨時間延長而不斷下降。由于表面活性劑降低了漿液的表面張力和接觸角,所以能夠提高漿液在黏土中的浸潤滲透能力,有利于漿液在黏土中的滲透擴散。C1漿液在黏土中的浸潤滲透高度要大于C2漿液在黏土中的浸潤滲透高度,說明表面活性劑S2分子結(jié)構(gòu)側(cè)鏈上多了乙氧基基團,雖然親水性增強,但滲透性比側(cè)鏈上沒有乙氧基基團的S1表面活性劑的改性效果差。

5結(jié)論

本文通過表面活性劑改性CW環(huán)氧樹脂漿液,全面系統(tǒng)地研究了改性前后漿液的黏度、表面張力、接觸角、滲透性和力學(xué)強度等特性,探討了表面活性劑對環(huán)氧漿液滲透性能的影響機理。主要結(jié)論有:

(1)加入炔屬二醇非離子表面活性劑不影響環(huán)氧漿液的初始黏度以及黏度時變性,對漿液固結(jié)體的抗壓強度、抗拉強度無明顯影響。

(2)加入炔屬二醇非離子表面活性劑可以提高漿液的粘接強度和抗剪強度,相比于空白對照組,C1漿液的粘接強度和拉伸剪切強度分別提高了23.6%和37.5%;C2漿液的粘接強度和拉伸剪切強度分別提高了22.2%和29.2%。

(3)表面活性劑降低了漿液的表面張力和接觸角，能夠提高漿液在黏土中的浸潤滲透能力，滲透穩(wěn)定后，C1、C2漿液在黏土中的浸潤滲透高度分別提高了109.4%和64.7%。